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Síntese total do (+)-raputindol A

Regueira, Juliana Lira Luna Freire

Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP; Universidade de São Paulo; Instituto de Química 2021-02-22

Acesso online. A biblioteca também possui exemplares impressos.

  • Título:
    Síntese total do (+)-raputindol A
  • Autor: Regueira, Juliana Lira Luna Freire
  • Orientador: Pilli, Ronaldo Aloise
  • Assuntos: (+)-Raputindol A; Indol; Produtos Naturais; Reação De Heck; Resolução Enzimática; Cicloadição [3+2]; Catálise Por Complexo De Irídio (I); Síntese Total; Alcaloide; Iodo Hipervalente; Total Synthesis; Natural Products; Iridium (I) Complex Catalysis; Indole; Hypervalent Iodine; Heck Reaction; Enzymatic Resolution; Alkaloid; (+)-Raputindole A; [3+2] Cycloaddition
  • Notas: Tese (Doutorado)
  • Descrição: O presente trabalho de doutorado relata os esforços realizados que viabilizaram a síntese total do alcaloide indólico (+)-raputindol A. Na análise retrossintética da primeira estratégia planejou-se uma reação de alquinilação eletrofílica empregando reagente de iodo hipervalente para unir as partes norte e sul. A síntese da parte sul foi concluída e consistiu na preparação de um reagente de iodo hipervalente do tipo indol-EBX a ser posteriormente empregado na reação de alquinilação. A outra etapa-chave desta rota envolvia uma reação de contração de anel mediada por iodo hipervalente para a construção do triciclo linear do raputindol A. Devido ao insucesso no prosseguimento dessa rota, fez-se necessário explorar uma segunda abordagem. Nessa estratégia, a etapa-chave para a construção do triciclo linear foi uma reação de ciclização [3+2] catalisada por irídio (I). A união da parte norte e da parte sul foi realizada por meio de uma reação de Heck entre dois fragmentos indólicos. Dentre os desafios encontrados na síntese total do (+)-raputindol A pode-se destacar a implementação da ciclização catalisada por irídio (I) e a remoção dos grupos de proteção dos anéis indólicos na etapa final. É importante destacar que, em ambas as estratégias, foi planejada uma resolução enzimática para assegurar a configuração absoluta dos centros quirais de um intermediário avançado e, consequentemente, do produto natural final a qual foi implementada com sucesso na segunda estratégia. A síntese total do o (+)-raputindol A enantiomericamente puro foi realizada em 10 etapas (sequência linear mais longa) com 3,3% de rendimento global, após purificação por HPLC preparativa para separação dos diastereoisômeros formados na etapa de introdução da cadeia lateral em C-7.
  • DOI: 10.11606/T.46.2021.tde-15022023-181811
  • Editor: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP; Universidade de São Paulo; Instituto de Química
  • Data de criação/publicação: 2021-02-22
  • Formato: Adobe PDF
  • Idioma: Português
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  • Realização: ABCD-USP USP   Logos de Redes Sociais: Freepik

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