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Reatividade de ligantes na química dos cianoferratos
Iha, Neyde Yukie Murakami
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP; Universidade de São Paulo; Instituto de Química 1981-09-28
Acesso online. A biblioteca também possui exemplares impressos.
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Título:
Reatividade de ligantes na química dos cianoferratos
Autor:
Iha, Neyde Yukie Murakami
Orientador:
Toma, Henrique Eisi
Assuntos:
Catálise
;
Cianoferrato
;
Química Inorgânica
;
Reatividade
;
Catalysis
;
Inorganic Chemistry
;
Reactivity
Notas:
Tese (Doutorado)
Descrição:
As reações entre o íon pentacianoferrato(II) e os isômeros de acetilpiridina (py(CO)CH3) foram estudadas com o intuito de estabelecer o mecanismo da reação de ataque nucleofílico ao grupo nitrosilo coordenado. Estas reações de adição foram acompanhadas pela técnica stopped flow ll a 25,OºC, em condições de pseudo primeira ordem, em meio alcalino com força iônica 0,10 M ajustada com LiC104 . Durante o processo, constatou-se que a formação dos produtos é precedida pelo aparecimento de intermediário azul com pequenos tempos de vida. A formação deste intermediário envolve o ataque da acetilpiridina na forma de carbânion, ao grupo nitrosilo coordenado, em competição com a adição do íon hidroxila. A lei da velocidade para o mecanismo proposto nesta etapa, tem a expressão abaixo para a constante de velocidade observada kobsl= KkL [py(CO)CH3] [OH-] + kOH [OH-] + k-L Os valores de KkL e k-L são respectivamente 1,91 ± 0,05 X 102M-2s-1 e 0,90± 0,02 X 10-1 s-1
DOI:
10.11606/T.46.1981.tde-28112014-153806
Editor:
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP; Universidade de São Paulo; Instituto de Química
Data de criação/publicação:
1981-09-28
Formato:
Adobe PDF
Idioma:
Português
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